反马氏法则的典型例子是，卤素原子加在含H最多的碳上，H加在含H最少的碳上。与马氏法则相反。这是因为反应机理不同。这类反应的中间体是自由基。比如H-Cl生成自由基是H。Cl。（。表示自由基）而同时均裂生成的H。和Cl。进攻双键时，Cl。进攻的是空间阻碍最小的碳，H。只有进攻位阻较大的碳。
因而当反应是离子型过程，遵守马氏法则
当反应是自由基过程，反马氏法则。
匿名回答于2019-11-04 02:54:31
